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TECHNICAL ARTICLES物理吸收法(UV 紫外法)測量 COD 的核心原理,是基于朗伯 - 比爾定律(Lambert-Beer Law) 和有機(jī)物的紫外吸收特性—— 水中的還原性有機(jī)物(COD 的核心貢獻(xiàn)者)對(duì)特定波長的紫外光具有選擇性吸收,通過測量紫外光的吸收強(qiáng)度,可間接推算出水中有機(jī)物的濃度,進(jìn)而得到 COD 值。
一、核心前提:有機(jī)物的紫外吸收特性
COD(化學(xué)需氧量)的本質(zhì)是 “水中還原性有機(jī)物被氧化所需的氧量",而絕大多數(shù)還原性有機(jī)物(如碳水化合物、蛋白質(zhì)、油脂、芳香族化合物等)的分子結(jié)構(gòu)中含有共軛雙鍵(C=C)、羰基(C=O)、羥基(-OH) 等官能團(tuán)。這些官能團(tuán)會(huì)對(duì)波長為 254nm(紫外區(qū)) 的光產(chǎn)生強(qiáng)烈吸收 —— 這是 UV 法測量 COD 的 “物質(zhì)基礎(chǔ)"。
簡單來說:水中有機(jī)物濃度越高,對(duì) 254nm 紫外光的吸收越強(qiáng);反之則越弱,這種吸收強(qiáng)度與有機(jī)物濃度的線性關(guān)系,是 UV 法間接計(jì)算 COD 的核心邏輯。
二、關(guān)鍵定律:朗伯 - 比爾定律(定量依據(jù))
UV 法的定量計(jì)算玩全依賴?yán)什?- 比爾定律,該定律描述了 “光的吸收強(qiáng)度與物質(zhì)濃度、光在介質(zhì)中傳播距離(光程)" 的定量關(guān)系,公式如下:
A = ε × b × c
其中各參數(shù)含義如下:
參數(shù) | 名稱 | 物理意義 |
A | 吸光度 | 紫外光穿過水樣后,被有機(jī)物吸收的 “強(qiáng)度指標(biāo)"(無單位,通過傳感器檢測獲得) |
ε | 摩爾吸光系數(shù) | 特定有機(jī)物對(duì) 254nm 紫外光的 “吸收能力常數(shù)"(與有機(jī)物種類相關(guān),單位:L/(mol?cm)) |
b | 光程長度 | 紫外光在水樣中傳播的距離(即傳感器 “檢測池" 的長度,單位:cm,固定值) |
c | 有機(jī)物濃度 | 水中還原性有機(jī)物的濃度(單位:mol/L,待求量) |
由于實(shí)際水樣中有機(jī)物是 “多種混合物",無法單獨(dú)測量每種有機(jī)物的 ε 值,因此 UV 法會(huì)通過 **“校準(zhǔn)曲線"** 簡化計(jì)算:先使用已知 COD 值的標(biāo)準(zhǔn)溶液(如鄰苯二甲酸氫鉀溶液),測量其對(duì)應(yīng)吸光度 A,建立 “A-COD" 的線性關(guān)系(替代單一 ε 值);實(shí)際測量時(shí),只需檢測水樣的 A 值,代入校準(zhǔn)曲線即可直接算出 COD。
三、傳感器結(jié)構(gòu)與測量流程(原理落地)
UV 紫外法 COD 傳感器的硬件設(shè)計(jì)圍繞 “精準(zhǔn)測量吸光度" 展開,核心結(jié)構(gòu)包括光源、檢測池、檢測器、參比光路四部分,具體測量流程如下:
光源發(fā)射特定波長光
傳感器內(nèi)置254nm 紫外 LED 光源(主測量光)和850nm 紅外 LED 光源(參比光)。254nm 光用于測量有機(jī)物吸收,850nm 光用于消除干擾(濁度、色度對(duì)紫外光的非特異性吸收)。
光穿過水樣(檢測池)
水樣流入傳感器的 “檢測池"(光程 b 固定,如 5mm/20mm/50mm),254nm 紫外光穿過水樣時(shí),部分被有機(jī)物吸收,剩余光(透射光)到達(dá)檢測器;同時(shí) 850nm 紅外光也穿過水樣,幾乎不被有機(jī)物吸收(僅被濁度、懸浮物吸收)。
檢測器接收并計(jì)算吸光度
檢測器分別接收 “254nm 透射光強(qiáng)度(I)" 和 “初始 254nm 光強(qiáng)度(I?)",通過公式 A = log(I?/I) 計(jì)算出 “有機(jī)物相關(guān)吸光度";同時(shí)通過 850nm 光的吸收強(qiáng)度,扣除 “濁度 / 懸浮物導(dǎo)致的額外吸光度",得到凈吸光度(A 凈)。
換算為 COD 值
傳感器根據(jù)預(yù)先校準(zhǔn)好的 “凈吸光度 - COD" 曲線,將 A 凈直接換算為 COD 測量值,最終顯示或輸出數(shù)據(jù)(如 4-20mA 信號(hào)、RS485 通訊)。
四、UV 法的核心優(yōu)勢(shì)與局限性(原理衍生特性)
UV 法的特性玩全由其 “物理吸收" 原理決定,與化學(xué)氧化法(重鉻酸鉀法)形成鮮明對(duì)比:
1. 核心優(yōu)勢(shì)
無需試劑,運(yùn)維簡單:僅依賴光的吸收,無需添加氧化劑、催化劑(如硫酸銀),避免了試劑消耗、廢液處理的成本和麻煩。
響應(yīng)速度快:從水樣進(jìn)入檢測池到出結(jié)果僅需幾秒至幾十秒(化學(xué)法需加熱回流 2 小時(shí)),適合實(shí)時(shí)在線監(jiān)測。
無二次污染:因無化學(xué)試劑參與,不會(huì)產(chǎn)生含重金屬(如汞)、強(qiáng)酸的廢液,環(huán)保性更強(qiáng)。
2. 局限性(原理帶來的固有問題)
需提前校準(zhǔn),依賴標(biāo)準(zhǔn)曲線:不同水樣中有機(jī)物的種類(如生活污水 vs 印染廢水)不同,其平均摩爾吸光系數(shù) ε 存在差異,若用通用校準(zhǔn)曲線測量,可能導(dǎo)致誤差(需用目標(biāo)水樣的標(biāo)準(zhǔn)溶液重新校準(zhǔn))。
易受干擾物質(zhì)影響:
濁度(懸浮物)、色度會(huì)吸收 254nm 紫外光,導(dǎo)致測量值偏高(需通過 850nm 參比光補(bǔ)償,或預(yù)處理過濾);
硝酸鹽(NO??)在 254nm 處也有吸收,若水樣中硝酸鹽濃度高(如地下水),會(huì)誤計(jì)入 COD 值(需額外校正或選擇抗硝酸鹽干擾的傳感器)。
量程有上限(光飽和效應(yīng)):當(dāng)水樣 COD 過高(如 > 2000mg/L)時(shí),254nm 紫外光會(huì)被有機(jī)物WAN 全吸收(透射光 I≈0),吸光度 A 超出線性范圍(即 “光飽和"),需稀釋后才能測量(化學(xué)法可通過調(diào)整試劑濃度擴(kuò)展量程)。
總結(jié)
UV 紫外法測量 COD 的本質(zhì)是:利用有機(jī)物對(duì) 254nm 紫外光的選擇性吸收,通過朗伯 - 比爾定律將吸光度轉(zhuǎn)化為 COD 值。其核心優(yōu)勢(shì)是快速、無試劑,適合在線實(shí)時(shí)監(jiān)測;但需解決校準(zhǔn)匹配、干擾補(bǔ)償、高濃度稀釋等問題,才能確保測量精度。
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