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更新時(shí)間:2025-11-08
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重復(fù)性與穩(wěn)定性是衡量電極法氨氮監(jiān)測(cè)儀性能的核心指標(biāo),直接反映儀器在長(zhǎng)期運(yùn)行中測(cè)量結(jié)果的可靠性,測(cè)試方法需嚴(yán)格遵循 HJ/T 101-2003 標(biāo)準(zhǔn),具體流程如下:
重復(fù)性測(cè)試(短期一致性驗(yàn)證)
定義:在相同條件下(同一水樣、同一儀器、相同操作),短時(shí)間內(nèi)多次測(cè)量氨氮值的一致性,用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD) 表示。
測(cè)試條件:
儀器:預(yù)熱 30 分鐘以上,完成兩點(diǎn)校準(zhǔn),確保電極響應(yīng)穩(wěn)定(響應(yīng)時(shí)間<10 分鐘);
水樣:選取兩種濃度的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(低濃度為量程 20%,如 10mg/L;高濃度為量程 80%,如 80mg/L)和一種實(shí)際水樣(如市政污水);
環(huán)境:溫度 25±1℃,濕度<85%,無(wú)強(qiáng)電磁干擾。
測(cè)試步驟:
將低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液注入儀器進(jìn)樣系統(tǒng),待電勢(shì)穩(wěn)定后記錄氨氮測(cè)量值 C?;
用去離子水沖洗管路和電極后,重復(fù)注入該標(biāo)準(zhǔn)溶液,連續(xù)測(cè)量 6 次,記錄 C?-C?;
按相同方法測(cè)量高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)際水樣,各獲取 6 組數(shù)據(jù);
計(jì)算每組數(shù)據(jù)的平均值(C 平均)和標(biāo)準(zhǔn)偏差(S),按公式 RSD = (S / C 平均) × 100% 計(jì)算重復(fù)性。
合格標(biāo)準(zhǔn):根據(jù) HJ/T 101-2003,標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量的 RSD 應(yīng)≤3%,實(shí)際水樣測(cè)量的 RSD 應(yīng)≤5%。
穩(wěn)定性測(cè)試(長(zhǎng)期一致性驗(yàn)證)
定義:在規(guī)定時(shí)間內(nèi)(通常 24 小時(shí)或 7 天),儀器對(duì)同一水樣(或標(biāo)準(zhǔn)溶液)的氨氮測(cè)量值保持穩(wěn)定的能力,用零點(diǎn)漂移和量程漂移表示。
24 小時(shí)穩(wěn)定性測(cè)試(短期穩(wěn)定性):
零點(diǎn)漂移測(cè)試:用無(wú)氨超純水(空白樣)作為水樣,每 4 小時(shí)測(cè)量 1 次氨氮值(共 6 次),計(jì)算 6 次測(cè)量值的最大值與最小值之差,即為零點(diǎn)漂移,合格標(biāo)準(zhǔn)為≤0.1mg/L(低濃度量程)或≤1mg/L(高濃度量程)。
量程漂移測(cè)試:用滿量程 80% 的標(biāo)準(zhǔn)溶液(如量程 0-100mg/L,選用 80mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液)作為水樣,每 4 小時(shí)測(cè)量 1 次(共 6 次),計(jì)算量程漂移相對(duì)值:量程漂移 = [(Cmax - Cmin) / C 標(biāo)] × 100%(Cmax 為最大值,Cmin 為最小值,C 標(biāo)為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度),合格標(biāo)準(zhǔn)為≤±5%。
7 天穩(wěn)定性測(cè)試(長(zhǎng)期穩(wěn)定性):
測(cè)試條件:選取實(shí)際水樣(如工業(yè)廢水,氨氮濃度為量程 50% 左右),密封保存于 4℃冰箱,每日取出恢復(fù)至室溫后測(cè)量 1 次氨氮值(共 7 次);期間每日用中間濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 50mg/L)進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn),確保儀器無(wú)顯著漂移。
合格標(biāo)準(zhǔn):7 次測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)應(yīng)≤8%,且測(cè)量值與初始值(第 1 天)的相對(duì)偏差應(yīng)≤±10%。
測(cè)試異常原因與解決
重復(fù)性不合格:可能原因包括采樣泵流量不穩(wěn)定、電極污染、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不均。解決:檢查采樣泵管路是否老化,清洗電極(用活化液浸泡),重新配制均勻的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
穩(wěn)定性不合格:可能原因包括電極斜率漂移、溫度波動(dòng)過(guò)大、試劑變質(zhì)。解決:更換老化電極,啟用恒溫控制功能,更換新配制的試劑(如 NaOH、硫代硫酸鈉)。
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