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TECHNICAL ARTICLES電極法 COD 監(jiān)測儀測量數(shù)據(jù)的誤差允許范圍并非固定統(tǒng)一,需結(jié)合儀器技術(shù)指標(biāo)、應(yīng)用場景(如實驗室校準(zhǔn) / 現(xiàn)場監(jiān)測)、水樣濃度范圍及相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)要求綜合判定,核心遵循 “低濃度誤差寬容度更高、現(xiàn)場監(jiān)測誤差范圍寬于實驗室校準(zhǔn)" 的原則。以下是具體分類說明:
一、核心依據(jù):國家標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)規(guī)范要求
目前電極法 COD 監(jiān)測儀的誤差控制主要參考兩類標(biāo)準(zhǔn),不同場景下的允許誤差有明確界定:
適用場景 | 參考標(biāo)準(zhǔn) | 誤差允許范圍(相對誤差) | 備注 |
實驗室校準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)溶液) | 《HJ 1012-2019 固定污染源廢氣 二氧化碳的測定 非分散紅外吸收法》(COD 監(jiān)測儀通用校準(zhǔn)邏輯參考)、儀器出廠技術(shù)規(guī)范 | 低濃度(≤50mg/L):±15% | 針對國標(biāo)溯源標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 GB/T 11914 配套標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的測量誤差 |
現(xiàn)場實際水樣監(jiān)測 | 《HJ 355-2019 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)(CODcr、NH3-N 等)運行技術(shù)規(guī)范》 | 與國標(biāo)重鉻酸鉀法(GB/T 11914)比對,相對偏差≤±15% | 實際水樣含干擾物質(zhì),誤差范圍寬于純標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
在線監(jiān)測系統(tǒng)驗收 | 《HJ 355-2019》 | 連續(xù) 7 天比對,90% 以上數(shù)據(jù)相對偏差≤±15% | 驗收關(guān)鍵指標(biāo),需同時滿足零點 / 跨度漂移要求 |
二、按 “測量對象" 細分誤差范圍
不同測量對象(標(biāo)準(zhǔn)溶液、質(zhì)控樣、實際水樣)的誤差允許值差異較大,需針對性判斷:
1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液測量(校準(zhǔn) / 驗證用)
標(biāo)準(zhǔn)溶液是 “誤差基準(zhǔn)",誤差范圍最言格,需滿足儀器出廠時的核心精度指標(biāo):
低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 10~50mg/L):允許相對誤差 ±15% (因低濃度信號弱,儀器靈敏度影響更大,誤差寬容度略高);
中濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 50~500mg/L):允許相對誤差 ±10% (最長用量程,精度要求適中);
高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 500~2000mg/L):允許相對誤差 ±8% (高濃度信號強,儀器響應(yīng)更穩(wěn)定,誤差范圍更窄)。
例:用 200mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液測量,若儀器顯示 185~215mg/L(±7.5%),則符合誤差要求;若顯示 170~230mg/L(±15%),則僅在低濃度場景下合格,中濃度場景不合格。
2. 有證質(zhì)控樣品(日常質(zhì)控用)
有證標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣品(CRM,如國家環(huán)境監(jiān)測總站發(fā)放)的誤差判斷以證書標(biāo)注的 “保證值范圍" 為準(zhǔn),而非固定百分比:
質(zhì)控樣證書會明確標(biāo)注 “標(biāo)準(zhǔn)值 ± 不確定度"(如 “100mg/L ±5mg/L"“500mg/L ±20mg/L");
儀器測量值需落在該區(qū)間內(nèi),超出則判定為誤差超標(biāo)(即使相對誤差未超 10%,若超出證書范圍仍不合格)。
例:某質(zhì)控樣證書標(biāo)注 “200±10mg/L",儀器測量值 208mg/L(相對誤差 4%)合格;若測量值 212mg/L(相對誤差 6%),雖百分比低,但超出證書范圍,仍需排查問題。
3. 實際水樣測量(現(xiàn)場應(yīng)用用)
實際水樣含懸浮物、氯離子、有機物等干擾,誤差范圍最寬松,核心參考與國標(biāo)重鉻酸鉀法(GB/T 11914)的比對結(jié)果:
當(dāng)實際水樣 COD 濃度**≤50mg/L時,允許與重鉻酸鉀法的相對偏差≤±15%** ;
當(dāng)濃度 **>50mg/L時,允許相對偏差≤±10%** ;
若水樣含高氯(Cl?>1000mg/L)或高懸浮物(SS>100mg/L),需先預(yù)處理(如加掩蔽劑、過濾),預(yù)處理后仍需滿足上述偏差要求,否則需優(yōu)化預(yù)處理流程。
三、儀器性能附加要求:零點與跨度漂移
除 “測量誤差" 外,儀器的 “零點漂移" 和 “跨度漂移" 也會間接影響數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)也明確了允許范圍:
零點漂移:用空白溶液(COD≈0mg/L)連續(xù)監(jiān)測 8 小時,最大測量值≤2mg/L(或儀器滿量程的 1%,取較大值);
跨度漂移:用滿量程 80% 濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)監(jiān)測 8 小時,最大偏差≤±5% (或儀器滿量程的 2%,取較大值);
若漂移超范圍,即使單次測量誤差合格,長期數(shù)據(jù)也會失真,需重新校準(zhǔn)或更換部件(如電極、管路)。
總結(jié):誤差判斷優(yōu)先級
判斷電極法 COD 監(jiān)測儀數(shù)據(jù)誤差是否合格,需按以下優(yōu)先級執(zhí)行:
優(yōu)先看質(zhì)控樣:若測量值超出有證質(zhì)控樣證書范圍,直接判定不合格,無需看其他指標(biāo);
再看標(biāo)準(zhǔn)溶液:若標(biāo)準(zhǔn)溶液測量誤差超對應(yīng)濃度區(qū)間的允許值(如中濃度超 ±10%),需重新校準(zhǔn)儀器;
最后看實際水樣:與重鉻酸鉀法比對,偏差超 ±10%(或 ±15%)時,需排查樣品預(yù)處理或儀器干擾問題。
日常使用中,需將 “標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn) + 質(zhì)控樣核驗 + 實際水樣比對" 結(jié)合,才能確保誤差始終在允許范圍內(nèi),避免因單一指標(biāo)合格而忽略整體數(shù)據(jù)失真。
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