技術(shù)文章
TECHNICAL ARTICLES電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)周期并非固定統(tǒng)一,需結(jié)合儀器使用場(chǎng)景、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求、樣品特性及儀器穩(wěn)定性綜合確定,核心原則是 “確保測(cè)量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠",具體可分為以下幾類常見周期及調(diào)整依據(jù):
一、基礎(chǔ)校準(zhǔn)周期(通用建議)
根據(jù)多數(shù)儀器廠商說(shuō)明書及環(huán)保監(jiān)測(cè)規(guī)范(如 HJ/T 100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》等相關(guān)衍生要求),基礎(chǔ)校準(zhǔn)周期如下:
日常校準(zhǔn)(短期周期)
頻率:每次開機(jī)后手次測(cè)量前,或連續(xù)運(yùn)行時(shí)每 24 小時(shí) 1 次。
目的:消除儀器斷電、環(huán)境溫度變化(如實(shí)驗(yàn)室晝夜溫差、現(xiàn)場(chǎng)溫濕度波動(dòng))、電極輕微漂移對(duì)數(shù)據(jù)的影響。
操作:通常使用單點(diǎn)校準(zhǔn)液(濃度接近日常待測(cè)樣品的 COD 范圍,如常見的 50mg/L、100mg/L、500mg/L 標(biāo)液),快速修正電極響應(yīng)值。
定期校準(zhǔn)(中期周期)
頻率:每周 1 次,或累計(jì)測(cè)量樣品 50-100 個(gè)后。
目的:應(yīng)對(duì)電極表面輕微污染、電解液消耗 / 變質(zhì)(如部分電極需配套電解液)、儀器管路微小堵塞等累積誤差。
操作:需進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)(至少 2 個(gè)濃度點(diǎn),覆蓋待測(cè)樣品的 COD 上下限,如 20mg/L、200mg/L,或按儀器推薦的標(biāo)液梯度),驗(yàn)證校準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)性(通常要求 R2≥0.995)。
全面校準(zhǔn)(長(zhǎng)期周期)
頻率:每 3 個(gè)月 1 次,或按行業(yè)強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)要求(如環(huán)保在線監(jiān)測(cè)設(shè)備需符合《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行技術(shù)規(guī)范》)。
目的:撤底校正電極老化、儀器硬件(如光源、溫控模塊)性能衰減等問(wèn)題。
操作:除多點(diǎn)校準(zhǔn)外,需同步檢查電極狀態(tài)(如清洗電極表面、更換磨損的電極膜 / 電解液)、驗(yàn)證儀器的溫控精度(若涉及加熱反應(yīng)步驟),必要時(shí)聯(lián)系廠商進(jìn)行硬件校準(zhǔn)。
二、需縮短校準(zhǔn)周期的特殊場(chǎng)景
當(dāng)出現(xiàn)以下情況時(shí),需突破基礎(chǔ)周期,增加校準(zhǔn)頻率:
樣品特性突變:待測(cè)水樣中氯離子、硫化物、油類等干擾物質(zhì)濃度突然升高(如工業(yè)廢水排放波動(dòng)),或 COD 濃度范圍超出日常校準(zhǔn)覆蓋區(qū)間;
數(shù)據(jù)異常提示:儀器顯示 “電極漂移超限"“校準(zhǔn)失敗",或測(cè)量結(jié)果與平行樣(如重鉻酸鉀法手工樣)偏差超過(guò)允許范圍(通常 ±10%~15%,具體看標(biāo)準(zhǔn));
儀器維護(hù)后:更換電極、電解液、進(jìn)樣管路,或進(jìn)行儀器維修(如更換泵體、溫控模塊)后,需立即重新進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn);
嚴(yán)苛應(yīng)用場(chǎng)景:用于環(huán)保在線監(jiān)測(cè)(需符合《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》)、第三方檢測(cè)報(bào)告數(shù)據(jù)等,需按監(jiān)管要求縮短至每 1-2 周 1 次全面校準(zhǔn),且每日進(jìn)行單點(diǎn)核查。
三、校準(zhǔn)周期的核心依據(jù)(避免盲目執(zhí)行)
儀器廠商說(shuō)明書:不同品牌(如哈希、島津、國(guó)產(chǎn)聚光等)的電極原理(如重鉻酸鉀氧化 - 電極檢測(cè)、羥基自由基氧化 - 電流法等)不同,廠商會(huì)給出針對(duì)性校準(zhǔn)建議,需優(yōu)先遵循;
行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) / 規(guī)范:
實(shí)驗(yàn)室手動(dòng)監(jiān)測(cè):參考《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鉀法》(GB 11914-89)的衍生要求,通常每周校準(zhǔn);
在線自動(dòng)監(jiān)測(cè):需符合《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范》(HJ 354-2019),要求每月至少 1 次多點(diǎn)校準(zhǔn),每日用質(zhì)控樣核查;
質(zhì)量控制(QC)數(shù)據(jù)反饋:若連續(xù) 3 次質(zhì)控樣(已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品)測(cè)量誤差均≤5%,可維持原周期;若誤差頻繁超 10%,需立即校準(zhǔn)并排查原因(如電極污染、標(biāo)液失效)。
綜上,電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)周期需 “基礎(chǔ)周期打底 + 場(chǎng)景動(dòng)態(tài)調(diào)整",核心是通過(guò)校準(zhǔn)確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性,避免因周期過(guò)長(zhǎng)導(dǎo)致數(shù)據(jù)失真,或周期過(guò)短增加不必要的操作成本。
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